Si todavía tienes instalado el Win 7 64 bits, creo que es imposible instalar otro sistema operativo anterior (caso del Win XP).
En cambio, lo que si es factible, es instalar dos sistemas operativos (primero el más antiguo y luego el más moderno, es decir, win XP y luego Win 7), en dos particiones del mismo disco duro, con arranque dual, por ejemplo.